Na tecnologia de iniciação do sistema UV, é estudado o uso do iniciador luz catiônica. Sanfangki enxofre sal é um exemplo típico deste tipo de iniciador de luz. Neste sistema catiônico, o processo de ativação é semelhante ao processo de polimerização radical livre, ou seja, absorção de luz, efeito aditivo, iniciação, transmissão e terminação final da cadeia. Uma das vantagens do sistema catiônica é que a reação não será inibida por oxigênio, mas o iniciador tradicional radical livre será inibido pelo oxigênio. No entanto, iniciadores catiônicos são sensíveis à pro-nuclear impurezas tais como água, que neutraliza cações para causar o crescimento de cadeia ocorrer no final.
Catiônicos iniciadores são relativamente caros em preço e são, portanto, não usados.
